分類鋁合金的腐蝕行為
在鋁合金系中,除了純鋁、Al-Mg和Al-Mn外,還有A1-Cu-Mg, AI-Cu-Mn,A1-Mg-Si-Cu, AI-Zn-Mg Cu和Al-Cu-Mg-Fe-Ni等系列。純鋁和鋁合金的腐蝕行為由于其組織內(nèi)有不同合金元素和金屬相,而使不同牌號的鋁合金具有不同的耐腐蝕性和腐蝕行為。
一、純鋁的腐蝕行為
純鋁根據(jù)純度又分為高純鋁和工業(yè)純鋁。但從整體來講,純鋁的機械強度都不高,但塑性好、耐腐蝕性能好。特別是純鋁的高可塑性和優(yōu)良的耐蝕性能在鋁制產(chǎn)品中得到了廣泛應(yīng)用。本書所介紹的鋁合金表面紋理蝕刻技術(shù)中,純鋁的應(yīng)用占了較大比例,所以對純鋁腐蝕行為的探討更為重要。
鋁是一種活潑的兩性金屬,既能和酸發(fā)生反應(yīng)又能和堿發(fā)生反應(yīng),特別是堿性溶液中,由于OH一的絡(luò)合催化作用,使鋁在純堿性溶液中呈均勻腐蝕,并隨pH值的升高或溫高的升高腐蝕速度也相應(yīng)增大。若提高鋁的純度,在相同條件下其腐蝕速度相應(yīng)減少。
純鋁的純度對鋁的腐蝕行為有影響,純度越高均勻腐蝕的傾向越大,也就越難達(dá)到所需要的紋理蝕刻效果。純鋁的主要雜質(zhì)是Fe和Si o Fe, Si雜質(zhì)含量高時,雖能提高強度但降低了塑性、電導(dǎo)率、抗蝕性并使氧化膜容易破壞。Fe在鋁中的溶解度很小,在共晶溫度(6550C)時只有。.052寫,室溫時為0.002%o Fe與鋁形成硬而脆的針狀化合物FeAl3 0 Si同鋁不形成化合物,除溶解少量外,過剩的雜質(zhì)Si均呈游離狀態(tài)存在。由于Si和Fe同時存在于鋁中,因此實際上可把工業(yè)純鋁看成是Al-Fe-Si三元合金。在工業(yè)純鋁中,除了SiFeA13雜質(zhì)外,還能形成兩種三元化合物a.尹。當(dāng)Fe的含量大于Si時形成富鐵的a化合物(SiFe3 A12) ,呈骨架狀或團(tuán)塊狀。當(dāng)Si含量大于Fe時,則形成富Si的粗大針狀的盧相(Si2 Fee A19 ),它們對鋁的塑性均不利,尤其是后者。Fe和Si在工業(yè)純鋁中大都形成三元化合物,出現(xiàn)FeA13化合物或游離Si的機會很少。為了獲得晶粒細(xì)小、均勻、沖壓性能好的工業(yè)純鋁板材,應(yīng)使雜質(zhì)Fe的含量大于Si,以Fe/Si之比大于2-3為好。同時,宜添加Al-Ti或AI-Ti-B合金作為晶粒細(xì)化劑。 總的來說,純鋁的紋理蝕刻性能都比較好,不管是用單一的酸性或者是堿性蝕刻液都能得到較好的紋理效果。對于需要粗糙度大的表面效果,用酸一堿二步法亦能得到很不錯的效果。特別是1050和1010,經(jīng)酸一堿二步法蝕刻后紋理均勻性極好。在常用材料中,韓國材料紋理細(xì);臺灣材料紋理細(xì)且具有勻細(xì)的絲紋;日本住友公司的高光純鋁,經(jīng)蝕刻后表面容易有明顯的絲紋效果;國產(chǎn)材料質(zhì)量不很穩(wěn)定,如是質(zhì)量好的國產(chǎn)鋁材,紋理蝕刻效果很不錯。國產(chǎn)鋁以L6用得較多,紋理效果和進(jìn)口鋁材相比也毫不遜色。再加上國產(chǎn)材料占有價格優(yōu)勢,在生產(chǎn)上可做優(yōu)先考慮。
二、鋁合金的腐蝕行為
I.防銹鋁的腐蝕行為
(1) Al-Mn防銹鋁合金的腐蝕Al-Mn合金是變形鋁合金中應(yīng)用很廣的一種合金材料。它的機械強度較純鋁高,塑性好,焊接性能好,Mn對鋁的電極電位幾乎沒有影響,其抗蝕性能僅比高純鋁略低。
AI-Mn合金的主要相為MnA16,它的電位幾乎和純鋁相當(dāng)。Mn一方面是提高強度的元素,另一方面是中和Fe有害作用的元素,可使一部分FeAI:轉(zhuǎn)變?yōu)?FeMn) A16,當(dāng)針狀的FeA13轉(zhuǎn)變?yōu)槠瑺畹?FeMn) Alb以后就構(gòu)成了一個較弱的陰極相,便不易破壞表面的氧化膜,這些作用合金的腐蝕行為。AI-Mn合金的腐蝕特點是容易產(chǎn)生點蝕,特別是合金中Mn/Fe比減小時更易產(chǎn)生較深的點蝕(見圖2-13),這一點對合金的紋理蝕刻有利。合金中隨Mn元素含量增加,晶間腐蝕傾向增大,合金在淬火和退火狀態(tài)下,幾乎無晶間腐蝕,但在加熱緩冷條件下,則有晶間腐蝕傾向,這種合金腐蝕后易有晶紋再現(xiàn),但這種合金沒有應(yīng)力腐蝕傾向。
Al-Mn系合金,國產(chǎn)只有LF21一種牌號,對應(yīng)美國鋁協(xié)屬于3003。這種合金經(jīng)單一堿性紋理蝕刻后表面是“砂”和“絲”的雙重效果,用于銘牌、面板絲網(wǎng)印刷前的底層裝飾處理時,有很好的裝飾性能。對于表面粗糙度要求較高的紋理,用酸一堿二步法蝕刻后,一般都是“砂”、“絲”雙重效果,由于不同加工工藝的差別,部分同類合金經(jīng)酸一堿二步法蝕刻處理后表面只是“砂”的效果,而“絲”的
效果幾乎沒有。在生產(chǎn)中要注意選擇同一合金加工商所提供的鋁材,這對于保證產(chǎn)品表面效果的一致性很重要。
(2) Al-Mg防銹鋁合金的腐蝕Mg在鋁中的固溶度較大,隨著合金中Mg含量增加,合金強度增加,塑性則有所降低,但其焊接性能和抗蝕性能卻很優(yōu)良。Mg降低了鋁合金電位,Al-Mg合金氧化膜的密度,比形成這種膜的金屬大,因此所形成的膜很致密。當(dāng)吸收水生成氫氧化物時,合金在鹽水和弱堿性溶液中的抗蝕性能比純鋁的抗蝕性能還高。 當(dāng)Mg含量超過3%一5腸時,合金會出現(xiàn)晶間腐蝕和應(yīng)力腐蝕傾向。當(dāng)Mg含量超過7%時,對應(yīng)力腐蝕的敏感性明顯。
熱處理工藝對Al-Mg合金的腐蝕性能有明顯的影響,如圖2-14所示。
冷加工量對抗應(yīng)力腐蝕性能影響較大,隨冷加工量增大,破裂腐蝕壽命縮短,如圖2-15所示。 Al-Mg合金的金屬相化合物為Mgt A13,是一個陽極相,當(dāng)合金呈單相的過飽和固溶體時,其主要腐蝕形式是點蝕,無晶間腐蝕和應(yīng)力腐蝕傾向。當(dāng)時效處于聚集狀態(tài)時,合金也沒有晶間腐蝕和應(yīng)力腐蝕傾向,當(dāng)時效相呈彌散連續(xù)狀態(tài)時,合金對晶間腐蝕和應(yīng)力腐蝕具有一定的敏感性。
該系合金有多個牌號,國產(chǎn)牌號以LF2用得較多,對應(yīng)美鋁協(xié)50520這類合金經(jīng)紋理蝕刻后其表面效果和Al-Mn合金相當(dāng)。但通過單一堿性紋理蝕刻后,其表面粗糙度較AI-Mn合金為低。
2.硬鋁合金的 腐蝕行為
向鋁中添加Cu后,合金強度得到提高,化合物中Cu元素降低了鋁的電極電位,同時也降低了抗蝕性能。如在Al-Cu合金中添加Mg,便構(gòu)成了Al-Cu-Mg合金(如LY11, LY12等),也稱杜拉鋁合金。在AI-Cu合金中加人Mn,便構(gòu)成了AI-Cu-Mn合金(如LY16, LY17等)。還有Al-Cu-Mg-Fe-Ni, AI-Cu-Li, Al-Cu-Mg-Si和A1-Zn-Mg-Cu等系列Al-Cu合金。
在各系A(chǔ)l-Cu合金中,都有不同的金屬間化合物。Al-Cu-Mg系合金中主要有CuAI2, CuMgAl:等。Al-Cu-Mn系合金中主要有CuAl2, CuMn2 Al:等。Al-Cu-Li系合金中主要有CuAI2, LiCuAI12, Lie Cub All:等。Al-Cu-Mg-Fe-Ni系合金主要有CuMgA12, FeNiAls等。A1-Mg-Si-Cu系合金中主要有CuA12, Mgt Si,Cu4 Mg5 S14 AI二等。在AI-Zn-Mg-Cu系合金中主要有MgZn2, Mg3 Zn3 Al:等。在這些相中,除M$2 Si, MgZn2 , Mg3 Zn3 Al:等屬于陽極相外,其余都是陰極相。
Al-Cu系合金都有共同的腐蝕行為,這一系列的多元鋁合金都有點蝕、晶間腐蝕、應(yīng)力腐蝕和剝蝕傾向,特別是晶間腐蝕敏感性大。該系合金的晶間腐蝕幾乎無法避免,當(dāng)晶間析出相呈細(xì)小、連續(xù)的鏈狀分布,構(gòu)成一條腐蝕通道時,合金晶間腐蝕傾向更為嚴(yán)重。該系合金的紋理蝕刻往往是以晶間腐蝕為主,點蝕的均勻性較難控制,特別是在使用酸一堿二步法進(jìn)行較高粗糙度蝕刻時更明顯。
該系合金中使用得較多的是LY12(美國鋁協(xié)2024)。該合金硬狀態(tài)牌號(LY12-Y)經(jīng)單一堿性紋理蝕刻后其表面粗糙度可達(dá)R。二1.5以上,且光亮度和均勻性都好。而另一自然時效牌號(LY12-CZ)經(jīng)單一堿性紋理蝕刻處理后其表面效果和Al-Mn系合金相當(dāng)。
3.鍛造 鋁合金的腐蝕行為
(1) Al-Mg-Si系鍛鋁合金的腐蝕這種合金的國產(chǎn)牌號LD31,對應(yīng)美國鋁協(xié)牌號6063。該系合金具有中等強度、良好的塑性、優(yōu)良的可焊性和抗腐蝕性能。
特別是6063具有極好的熱塑性,可加工成結(jié)構(gòu)復(fù)雜、薄壁、中空的各種零件,并具有優(yōu)良的焊接性能,且無應(yīng)力開裂腐蝕現(xiàn)象。這種合金經(jīng)加工后表面十分光潔,易于進(jìn)行陽極氧化和著色。該系合金具有很好的紋理蝕刻性,經(jīng)蝕刻后的合金表面紋理均勻,粗糙度易于調(diào)整,特別是在高粗糙度時紋理效果很好。
(2) AI-Mg-Si-Cu系鍛鋁合金的腐蝕這種合金的國產(chǎn)牌號LD30,對應(yīng)美國鋁協(xié)牌號6061。該系合金是在6063的基礎(chǔ)上添加Cu強化而得,因此比6063有更好的強度.紋理蝕刻性能和6063相當(dāng),但氧化性能略低于6063,超硬鋁合金目俞較少使用紋理蝕刻技術(shù),這是由于其紋理蝕刻效果不是太理想,特別是粗糙度要求較高的情況下效果更差,有待進(jìn)一步研究。
對于鑄造鋁合金,由于合金中含Si量較大,經(jīng)紋理蝕刻后的表面為灰色,且不能用常用的化學(xué)/電化學(xué)拋光方法進(jìn)行光澤處理,所以不適用于裝飾性紋理蝕刻。 但用于電鍍的底層及涂裝底層對于提高結(jié)合力是很不錯的前處理方法。如果鑄造鋁合金中工件的Si含量不高,經(jīng)紋理蝕刻后有較好的表面效果。如要求高粗糙度,用酸一堿二步法蝕刻并增光,其紋理效果也不錯。
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